原標(biāo)題：HJ814-2016 水和土壤樣品中钚的放射化學(xué)分析方法

目錄

前言....................................................................................................................................................................II

1 適用范圍...........................................................................................................................................................1

2 規(guī)范性引用文件...............................................................................................................................................1

3 萃取色層法.......................................................................................................................................................1

3.1方法原理..................................................................................................................................................1

3.2試劑和材料..............................................................................................................................................1

3.3 儀器和設(shè)備............................................................................................................................................3

3.4 樣品........................................................................................................................................................3

3.5 分析步驟................................................................................................................................................5

3.6 結(jié)果計(jì)算................................................................................................................................................5

3.7 钚的全程放化回收率的測定................................................................................................................6

3.8 方法驗(yàn)證................................................................................................................................................6

4 離子交換法.......................................................................................................................................................7

4.1方法原理..................................................................................................................................................7

4.2試劑和材料..............................................................................................................................................7

4.3儀器和設(shè)備..............................................................................................................................................8

4.4樣品..........................................................................................................................................................9

4.5分析步驟..................................................................................................................................................9

4.6結(jié)果計(jì)算................................................................................................................................................10

4.7钚的全程放化回收率的測定................................................................................................................10

4.8方法驗(yàn)證................................................................................................................................................10

附錄A（資料性附錄）關(guān)于實(shí)施標(biāo)準(zhǔn)的的補(bǔ)充說明.......................................................................................11

附錄B（資料性附錄）儀器設(shè)備圖...................................................................................................................13

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國放射性污染防治法》，保護(hù)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范環(huán)境監(jiān)測方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水和土壤樣品中钚的放射化學(xué)分析方法。

本標(biāo)準(zhǔn)是對(duì)《水中钚的分析方法》（GB11225–89）、《土壤中钚的測定—萃取色層法》（GB11219.1–89）、《土壤中钚的測定—離子交換法》（GB11219.2–89）三項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)的整合修訂，所采用的分析方法原理與原標(biāo)準(zhǔn)基本一致。

上述三項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)首次發(fā)布于1989年，原標(biāo)準(zhǔn)起草單位為中國原子能科學(xué)研究院。本次為第一次修訂。

修訂的主要內(nèi)容如下：

——對(duì)三項(xiàng)原標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了整合，合并為一項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)；

——?jiǎng)h除了原標(biāo)準(zhǔn)中關(guān)于采樣部分的內(nèi)容；

——增加了水和土壤樣品前處理和分析過程中的個(gè)別步驟；

——增添了 242 Pu作為示蹤劑測定全程放化回收率；

——增加了對(duì)空白實(shí)驗(yàn)的要求；

——補(bǔ)充了對(duì)樣品量的和化學(xué)產(chǎn)額指示劑的使用說明。

自本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起，原國家環(huán)境保護(hù)局1989年3月16日批準(zhǔn)、發(fā)布的三項(xiàng)環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)《水中钚的分析方法》（GB11225–89）、《土壤中钚的測定—萃取色層法》（GB11219.1–89）、《土壤中钚的測定—離子交換法》（GB11219.2–89）廢止。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A和附錄B為資料性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部核設(shè)施安全監(jiān)管司、科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：環(huán)境保護(hù)部輻射環(huán)境監(jiān)測技術(shù)中心（浙江省輻射環(huán)境監(jiān)測站）。

本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部2016年10月12日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2016年11月01日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。

1 適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定地下水、地表水和土壤中钚的放射化學(xué)分析方法。核工業(yè)排放廢水中钚的測定可參照本方法。

本標(biāo)準(zhǔn)中的萃取色層法適用于水和土壤樣品中钚的分析測定，離子交換法適用于土壤樣品中钚的分析測定。

本方法的最小可探測限：水樣1×10 -5 Bq/L，土壤樣1.5×10 -5 Bq/g。

2 規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB12997 水質(zhì)采樣方案設(shè)計(jì)技術(shù)規(guī)范 GB12998 水質(zhì)采樣技術(shù)指導(dǎo) GB/T6379 測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）HJ493 水質(zhì)采樣樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)范

3 萃取色層法

3.1方法原理

經(jīng)過預(yù)處理的樣品制備成6～8mol/L的HNO3樣品溶液。經(jīng)過還原、氧化調(diào)節(jié)钚的價(jià)態(tài)后，钚以Pu（NO3）5—或Pu（NO3）62—陰離子形式存在于溶液中。用三正辛胺-聚三氟氯乙烯色層粉萃取色層吸附钚，用鹽酸和硝酸淋洗以進(jìn)一步純化钚。用草酸—硝酸混合溶液解吸。在低酸度下進(jìn)行電沉積制源。最后用低本底α譜儀測量钚的活度。

3.2試劑和材料

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實(shí)驗(yàn)用水為新制備的去離子水或蒸餾水。

3.2.1 無水氯化鈣：含量不低于96.0%。

3.2.2 氯化鎂：含量不低于97.0%。

3.2.3 氨磺酸：HO·SO2·NH2，含量不低于99.5%。

3.2.4 還原鐵粉：含量不低于97.0%。

3.2.5 亞硝酸鈉：含量不低于99.0%。

3.2.6 草酸：H2C2O4·2H2O，含量不低于99.8%。

3.2.7 聚三氟氯乙烯粉：輻照合成，40～60目。

3.2.8 硝酸：質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65.0%～68.0%。

3.2.9 鹽酸：質(zhì)量分?jǐn)?shù)為36.0%～38.0%

3.2.10 氫氧化銨：質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25.0%～28.0%。

3.2.11 二甲苯：C6H4（CH3）2，含量不低于80.0%。

3.2.12 乙醇：質(zhì)量分?jǐn)?shù)不低于99.5%。

3.2.13 鹽酸：c=10mol/L。

3.2.14 硝酸：（1+1）。

3.2.15 硝酸：c=3mol/L。

3.2.16 硝酸：c=0.1mol/L。

3.2.17 氫氧化銨：（1+1）。

3.2.18 0.025mol/L草酸-0.150mol/L硝酸溶液。

3.2.19 亞硝酸鈉溶液：c=4mol/L。

3.2.20 三正辛胺(TOA)：[CH3（CH2）7]3N，含量不低于95.0%～99.0%。

3.2.21 氨基磺酸亞鐵溶液

稱取3.0g還原鐵粉（3.2.4）和12.0g氨磺酸（3.2.3），用40mL左右的硝酸（3.2.16）溶解，過濾除去不溶物，濾液用硝酸（3.2.16）稀釋至50mL棕色容量瓶中，在冰箱中保存，備用。使用期不得大于30d。

3.2.22 碘氫酸：質(zhì)量分?jǐn)?shù)不低于45.0%。

3.2.23 0.4mol/L碘氫酸-6.0mol/L鹽酸溶液。

3.2.24 精密試紙：測量范圍為pH=0.5～5.0。

3.2.25 硫酸：質(zhì)量分?jǐn)?shù)為95.0%～98.0%。

3.2.26 高氯酸：質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70.0%～72.0%。

3.2.27 氫氟酸：質(zhì)量分?jǐn)?shù)不低于40.0%。

3.2.28 硝酸鋁：Al（NO3）3·9H2O，含量不低于99.0%。

3.2.29 TOA-二甲苯溶液：將1份TOA與9份二甲苯按體積比混合。

3.2.30 239 Pu、 242 Pu標(biāo)準(zhǔn)指示劑：不確定度≦2%。

3.2.31 239 Pu標(biāo)準(zhǔn)平面電鍍?cè)矗翰淮_定度≦2%。

3.3 儀器和設(shè)備

3.3.1 低本底α譜儀。

3.3.2 分析天平：可讀性0.1mg。

3.3.3 離心機(jī)：最高轉(zhuǎn)速4000r/min，容量250mL×4，100mL×4。

3.3.4 電動(dòng)攪拌器：25～60W，最高轉(zhuǎn)速2000r/min。

3.3.5 聚乙烯塑料桶：容量60L。

3.3.6 玻璃萃取色層柱：見附錄B（資料性附錄）圖B.1。

3.3.7 電沉積裝置：見附錄B（資料性附錄）圖B.2。

3.3.8 聚四氟乙烯燒杯：容量100mL。

3.3.9 玻璃萃取色層柱的準(zhǔn)備

3.3.9.1 色層粉的調(diào)制：每1.0g聚三氟氯乙烯粉（3.2.7）加入2.0mLTOA-二甲苯溶液(3.2.29)充分?jǐn)嚢杈鶆蚝蠓胖没蛟诩t外燈下烘烤，使二甲苯揮發(fā)并呈現(xiàn)松散狀，用水懸浮法除去懸浮的細(xì)粉后貯存在棕色的玻璃瓶中備用。

3.3.9.2 色層柱的制備：用濕法將色層粉（3.3.9.1）裝入色層柱（3.3.6）中，柱的上下兩端用少量的聚四氟乙烯細(xì)絲填塞，床高60mm，使用前用20mL硝酸（3.2.14）以2mL/min流速通過柱子以平衡柱上的酸度。

3.3.9.3 色層柱的再生：依次用10mL0.025mol/L草酸-0.150mol/L硝酸溶液（3.2.18），20mL水，20mL硝酸（3.2.14）以2mL/min流速通過色層柱，備用。

3.4 樣品

3.4.1 采集和保存

按照GB12997、GB12998和HJ493中的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行樣品的采集和保存。

3.4.2 樣品的前處理水樣

3.4.2.1 將水樣靜置12h以上。

3.4.2.2 從靜置后的水樣中抽取50L上層清液放入60L的聚乙烯塑料桶中，加入一定量的钚化學(xué)產(chǎn)額指示劑 242 Pu（3.2.30），加入50mL氫氧化銨（3.2.10），攪拌均勻后加入15g無水氯化鈣（3.2.1），30g氯化鎂（3.2.2），待完全溶解，攪拌均勻后，再緩慢加入氫氧化銨（3.2.10），調(diào)節(jié)pH值為9～10，繼續(xù)攪拌60min以上，然后靜止12h以上。

3.4.2.3 抽去上層清液，將剩下的少量上層清液和沉淀一起轉(zhuǎn)入250mL離心管中，離心10～15min（轉(zhuǎn)速為3000r/min）棄去上層清液，再用200～300mL蒸餾水洗滌塑料桶后轉(zhuǎn)入原離心管中，并將沉淀物攪拌洗滌后再離心10～15min（轉(zhuǎn)速3000r/min），棄去洗滌液。

3.4.2.4 用80mL硝酸（3.2.15）洗滌攪拌棒和塑料桶壁，然后將洗滌液倒入250mL的玻璃燒杯中，再用70mL硝酸（3.2.14）重復(fù)洗滌一次，合并兩次洗滌液并用來溶解離心管中的沉淀，將溶解后的溶液采用快速濾紙過濾，并用10mL硝酸（3.2.14）洗滌濾紙及殘?jiān)?，收集過濾液，按3.5步驟分離純化。土壤樣

3.4.2.5 硝酸浸取法：從土壤試樣中稱取30.0g的試樣，準(zhǔn)確到0.1g，置于250mL燒杯中，加入一定量的钚化學(xué)產(chǎn)額指示劑 242 Pu（3.2.30），緩慢加入硝酸（3.2.14）70mL，攪拌均勻后放在電爐上加熱煮沸10～15min（防止崩濺和溢出），冷卻至室溫后將浸取液和沉淀轉(zhuǎn)移至100mL離心管中離心10～15min（轉(zhuǎn)速為3000r/min），收集上層清液。再用40mL硝酸（3.2.14）將沉淀轉(zhuǎn)移至原燒杯中再重復(fù)加熱浸取一次，將兩次上層清液合并。沉淀用30mL硝酸（3.2.15）、30mL水分別洗滌一次，離心，上層清液與前兩次上層清液合并（稱為A液）按3.5步驟分離純化。

3.4.2.6 硫酸-高氯酸-硝酸-氫氟酸-鹽酸溶解法：從土壤試樣中稱取5.00g試樣，準(zhǔn)確到0.01g，置于200mL燒杯中，加入一定量的钚指示劑 242 Pu（3.2.30），加入5mL硫酸（3.2.25），5mL高氯酸（3.2.26）攪拌均勻后蓋上表面皿在電爐砂浴上消化1h，再趁熱加入5mL高氯酸（3.2.26）繼續(xù)加熱消化1～1.5h，去掉表面皿蒸干。然后將殘?jiān)D(zhuǎn)入100mL聚四氟乙烯燒杯中，依次用10mL高氯酸（3.2.26），10mL硝酸（3.2.8）分多次洗滌原燒杯。洗滌液轉(zhuǎn)入聚四氟乙烯燒杯中，再加入20mL氫氟酸（3.2.27），加蓋在約200℃砂浴上微沸3～4h后去蓋蒸發(fā)至干。殘?jiān)实G色或淡黃色。用50mL硝酸（3.2.15）將殘?jiān)D(zhuǎn)至100mL燒杯中加熱溶解，離心（轉(zhuǎn)速3000r/min）10～15min，收集上層清液。用25mL硝酸（3.2.15）將沉淀轉(zhuǎn)移至原燒杯中，重復(fù)以上操作，合并兩次上層清液。用10mL鹽酸（3.2.9）再將沉淀轉(zhuǎn)移至原燒杯中，加熱蒸發(fā)至干，用10～15mL硝酸（3.2.15）加熱溶解殘?jiān)?，并與前兩次上層清液合并。同時(shí)加入5g硝酸鋁（3.2.28）（稱為B液）按3.5步驟分離純化。如果殘?jiān)?0mL和25mL硝酸（3.2.15）兩次加熱能完全溶解時(shí)，則可省去10mL鹽酸（3.2.9）處理這一步驟。

3.5 分析步驟

3.5.1 分離純化

3.5.1.1 按每100mL上述溶液（3.4.2.4或3.4.2.5A液或3.4.2.6B液）加入0.5mL氨基磺酸亞鐵溶液（3.2.21），進(jìn)行還原，放置5～10min，再加入0.5mL亞硝酸鈉溶液（3.2.19），進(jìn)行氧化，放置5～10min，然后在電爐上煮沸溶液，使過量的亞硝酸鈉完全分解，冷卻至室溫。

3.5.1.2 將上述溶液（3.5.1.1）的酸度調(diào)至6～8mol/L，并以2mL/min的流速通過已裝好的色層柱。用10mL硝酸（3.2.14）分多次洗滌原燒杯，洗滌液以相同的流速通過色層柱。

3.5.1.3 依次用20mL鹽酸（3.2.13），30mL硝酸（3.2.15）以2mL/min的流速洗滌色層柱，最后用2mL蒸餾水以1mL/min的流速洗滌色層柱。

3.5.1.4 在不低于10℃條件下，用0.025mol/L草酸-0.150mol/L硝酸溶液（3.2.18），以1mL/min的流速解吸钚，并將解吸液收集到已準(zhǔn)備好的電沉積槽中（3.3.7），用氫氧化銨（3.2.17）調(diào)節(jié)電沉積槽中的解吸液的pH值為1.5～2.0。

3.5.2 電沉積制源與測量

3.5.2.1 將上述電沉積槽（3.5.1.4）置于流動(dòng)的冷水浴中，極間距離為4～5mm，電流密度在500～800mA/cm 2下，電沉積60min，然后加入1～2mL氫氧化銨（3.2.10），繼續(xù)電沉積1～3min，斷開電源，棄去電沉積液，并依次用水和乙醇（3.2.12）洗滌鍍片，而后在紅外燈下烘干。在電爐上400℃下灼燒1～3min。

3.5.2.2 將鍍片（3.5.2.1）置于低本底α譜儀（3.3.1）上測量。

3.6 結(jié)果計(jì)算

樣品中钚的放射性活度濃度，按照公式（1）進(jìn)行計(jì)算。

3.7 钚的全程放化回收率的測定

在分析水樣中（或經(jīng)烘干、研磨后定量分析的土壤樣中），加入一定量的钚（ 242 Pu）指示劑，按本標(biāo)準(zhǔn)3.4.2～3.5.2條操作，并按照公式（2）計(jì)算钚的全程放化回收率Y。

3.8 方法驗(yàn)證

3.8.1 空白實(shí)驗(yàn)

定期進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)；每當(dāng)更換試劑時(shí)，應(yīng)進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)；每批樣品分析時(shí)，應(yīng)進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)。

3.8.1.1 水樣

樣品數(shù)不能少于5個(gè)。量取50L蒸餾水于聚乙烯桶中，按本標(biāo)準(zhǔn)3.4.2水樣～3.5.2條操作。并計(jì)算空白樣品的平均計(jì)數(shù)率和標(biāo)準(zhǔn)偏差。

3.8.1.2 土壤樣樣品數(shù)不能少于4個(gè)。

（1）酸浸取法：量取120mL硝酸（3.2.14）置于200mL燒杯中，按本標(biāo)準(zhǔn)3.5.1～3.5.2條操作，采取和樣品相同的條件測量空白樣品的計(jì)數(shù)率。計(jì)算空白樣品的平均計(jì)數(shù)率和標(biāo)準(zhǔn)偏差。檢驗(yàn)其與儀器的本底計(jì)數(shù)率在95%的置信水平下是否有顯著性的差異。

（2）酸溶解法：不加試樣而按本標(biāo)準(zhǔn)3.4.2.6～3.5.2條操作，其測量、計(jì)算和檢驗(yàn)均同本標(biāo)準(zhǔn)3.7條。

3.8.2精密度

3.8.2.1水樣

根據(jù)GB/T6379的相關(guān)規(guī)定，實(shí)驗(yàn)確定的精密度，見表1。

4 離子交換法

4.1方法原理

經(jīng)過預(yù)處理的樣品制備成7~8mol/L的HNO3樣品溶液，然后用強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂分離純化钚，用鹽酸和硝酸淋洗以進(jìn)一步純化钚。用鹽酸-氫氟酸溶液解吸钚。在硝酸-硝酸銨溶液中電沉積制源。用低本底α譜儀測量。

4.2試劑和材料

除非另有說明外，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實(shí)驗(yàn)用水為新制備的去離子水或蒸餾水。

4.2.1 亞硝酸鈉：含量不低于99.0%。

4.2.2 氫氧化銨：質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25.0%～28.0%。

4.2.3 無水乙醇：質(zhì)量分?jǐn)?shù)不低于99.5%。

4.2.4 鹽酸：質(zhì)量分?jǐn)?shù)為36.0%～38.0%。

4.2.5 硝酸：質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65.0%～68.0%。

4.2.6 氫氟酸：質(zhì)量分?jǐn)?shù)不低于40.0%。

4.2.7 精密試紙：測量范圍為pH=0.5～5.0。

4.2.8 氨磺酸：HO·SO2·NH2，含量不低于99.5%。

4.2.9 還原鐵粉：含量不低于97.0%。

4.2.10 氫氧化胺：（1+1）。

4.2.11 鹽酸：c=8.0mol/L。

4.2.12 硝酸：（1+1）。

4.2.13 硝酸：c=3.0mol/L。

4.2.14 硝酸：c=0.1mol/L。

4.2.15 亞硝酸鈉溶液：c=4.0mol/L。

4.2.16 0.36mol/L鹽酸-0.01mol/L氫氟酸溶液。

4.2.17 氨基磺酸亞鐵溶液稱取3.0g還原鐵粉（4.2.9）和12.0g氨磺酸（4.2.8）用硝酸溶液（4.2.14）溶解，過濾除去不溶物，濾液用水稀至50mL，密閉于棕色瓶中低溫保存，備用。使用期不得大于30d。

4.2.18 陰離子交換樹脂251×8。

4.2.19 0.150mol/L硝酸銨-0.150mol/L硝酸溶液。

4.2.20 239 Pu、 242 Pu標(biāo)準(zhǔn)指示劑：不確定度≦2%。

4.2.21 239 Pu標(biāo)準(zhǔn)平面電鍍?cè)矗翰淮_定度≦2%。

4.3儀器和設(shè)備

4.3.1 低本底α譜儀。

4.3.2 分析天平：可讀性0.1mg。

4.3.3 離心機(jī)：最高轉(zhuǎn)速4000r/min，容量400mL×4。

4.3.4 玻璃交換柱：見附錄B（資料性附錄）圖B.1。

4.3.5 電沉積裝置：見附錄B（資料性附錄）圖B.2。

4.3.6 聚四氟乙烯燒杯：容量100mL。

4.3.7 離子交換樹脂的活化：將陰離子交換樹脂（4.2.18）研磨過篩60～80目，用無水乙醇（4.2.3）浸泡24h，傾出漂浮物，并用蒸餾水洗滌若干次，漂去懸浮物，最后用硝酸（4.2.14）浸泡，裝瓶備用。

4.3.8 離子交換樹脂的裝柱：用濕法將離子交換樹脂（4.3.7）自然下沉裝入交換柱中，柱的上下兩端用少量的聚四氟乙烯細(xì)絲填塞，床高70mm。然后用20mL硝酸（4.2.12）以3mL/min流速通過柱子，備分離純化用。

4.4樣品

4.4.1采集和保存

樣品的采集和保存應(yīng)符合GB12997、GB12998和HJ493中的規(guī)定。

4.4.2樣品的前處理

土壤樣從土壤試樣中稱取30.0g，準(zhǔn)確到0.1g，置于250mL錐形瓶中，加入一定量的钚化學(xué)產(chǎn)額指示劑 242 Pu（4.2.20），緩慢加入硝酸（4.2.12）70mL，攪拌均勻后放置電爐上加熱，錐形瓶上蓋一個(gè)小漏斗。煮沸15～20min，冷卻至室溫后，將浸取液用快速濾紙過濾或用離心機(jī)離心分離。再用50mL硝酸（4.2.12）重復(fù)上述操作一次。若土壤污染嚴(yán)重可用50mL硝酸再重復(fù)一次。過濾上層清液，沉淀用30mL蒸餾水洗滌一次，過濾，合并濾液供分析用，此液稱為C液。按4.5步驟分離純化。

4.5分析步驟

4.5.1 分離純化

4.5.1.1 C液每100mL加入0.5mL氨基磺酸亞鐵溶液（4.2.17）還原5～10min，再加入0.5mL亞硝酸鈉溶液（4.2.15）氧化5～10min，煮沸溶液使過量的亞硝酸鈉完全分解，冷卻至室溫。

4.5.1.2控制溶液的酸度為7～8mol/L，以1mL/min的流速通過已裝好樹脂的交換柱，用10mL硝酸（4.2.12）分兩次洗滌原燒杯。洗滌液以相同的流速通過交換柱。

4.5.1.3 依次用30mL鹽酸（4.2.11）和40mL硝酸（4.2.12），3mL硝酸（4.2.13）和1mL硝酸（4.2.14）洗滌交換柱，其流速為2mL/min。

4.5.1.4 在不低于20℃條件下，用8.0mL0.36mol/L鹽酸-0.01mol/L氫氟酸溶液（4.2.16）以0.2mL/min的流速解吸，解吸液收集在50mL小燒杯中，在電砂浴上緩慢蒸干。用8mL0.150mol/L硝酸銨-0.150mol/L硝酸溶液（4.2.19）分三次洗滌小燒杯，并將其用滴管轉(zhuǎn)移到電沉積槽中。

4.5.2電沉積制源與測量

4.5.2.1 將上述電沉積槽（4.5.1.4）置于流動(dòng)的冷水浴中，極間距離為10～15mm，電流密度為900～1200mA/cm 2下電沉積1.5h。終止前加入1～2mL氫氧化銨（4.2.2）繼續(xù)電沉積1～3min，斷開電源，棄去電沉積液，依次用水和無水乙醇（4.2.3）洗滌鍍片，并在紅外燈下烘干。在電爐上400℃下灼燒1～3min。

4.5.2.2 將鍍片（4.5.2.1）置于低本底α譜儀（4.3.1）上測量。

4.6結(jié)果計(jì)算

土壤樣品中钚的放射性活度濃度（Bq/kg），按照公式（3）進(jìn)行計(jì)算。

4.7钚的全程放化回收率的測定

在經(jīng)烘干、研磨后需定量分析的土壤樣中，加入一定量的钚（242 Pu）指示劑，按本標(biāo)準(zhǔn)4.4.2～4.5.2條進(jìn)行操作，并按照公式（4）計(jì)算钚的全程放化回收率Y。

4.8方法驗(yàn)證

4.8.1空白實(shí)驗(yàn)

定期進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)；每當(dāng)更換試劑時(shí)，應(yīng)進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)；每批樣品分析時(shí)，應(yīng)進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)。量取150mL硝酸（4.2.12）置于250mL燒杯中，按本標(biāo)準(zhǔn)4.5.1～4.5.2條進(jìn)行操作，采用和樣品相同的條件測量空白樣品的計(jì)數(shù)率。計(jì)算空白樣品的平均計(jì)數(shù)率和標(biāo)準(zhǔn)偏差。檢驗(yàn)其與儀器本底計(jì)數(shù)率在95%的置信水平下是否有顯著的差異。

4.8.2精密度

當(dāng)钚的總活度小于10Bq時(shí)，同一實(shí)驗(yàn)室的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于20%。

附錄A

（資料性附錄）

關(guān)于實(shí)施標(biāo)準(zhǔn)的補(bǔ)充說明

A.1按公式（A.1）決定試樣的計(jì)數(shù)時(shí)間（min）

A.2無法取得 242 Pu時(shí)，可以用 236 Pu替代作為化學(xué)產(chǎn)額指示劑。

A.3水或土壤分析的樣品量可視钚的水平而定。樣品量增加時(shí)，樣品前處理所用的試劑量可適當(dāng)調(diào)整。

A.4萃取色層法分析土壤樣品時(shí)：

（1）聚三氟氯乙烯粉（輻照合成40～60目）與硅烷化102白色擔(dān)體（60～80目）的效果相同。因此，可根據(jù)各個(gè)實(shí)驗(yàn)室的具體條件任意選用。 （2）采用三脂肪胺（TAA）作萃取劑時(shí)，其效果與采用三正辛胺（TOA）一樣。

（3）當(dāng)土壤中含有難溶性的钚時(shí)，應(yīng)采用硫酸-高氯酸-硝酸-氫氟酸溶解法對(duì)土壤試樣進(jìn)行前處理。

（4）當(dāng)A和B兩種溶液由于離心不好仍有少量沉淀時(shí)，可用快速濾紙過濾后，再通過萃取色層柱。

（5）當(dāng)酸浸取液中出現(xiàn)不溶物質(zhì)時(shí)，需經(jīng)過離心，收集上層清液，沉淀用酸溶解法（見本標(biāo)準(zhǔn)3.4.2.6）處理后所得溶液與上層清液合并，再通過萃取色層柱。

（6）萃取色層法對(duì)镎的去污系數(shù)偏低，當(dāng)土壤試樣中含有干擾核素镎時(shí)，用α譜儀進(jìn)行測量或用碘氫酸-鹽酸溶液（3.2.23）解吸钚，其步驟如下：

將8.0mL0.025mol/L草酸-0.150mol/L硝酸溶液（3.2.18）改用8.0mL0.4mol/L碘氫酸-6.0mol/L鹽酸溶液（3.2.23）以1mL/min流速解吸，用小燒杯收集解吸液，在電砂浴上緩慢蒸干（防止崩濺）。

將蒸干的殘?jiān)?.0mL0.025mol/L草酸-0.150mol/L硝酸溶液（3.2.18）分多次溶解，并轉(zhuǎn)移到電沉積槽中，以后操作步驟和測量、計(jì)算均見本標(biāo)準(zhǔn)3.5.2條及3.6條。

附錄B

（資料性附錄）

儀器設(shè)備圖

B.1玻璃萃取色層柱/玻璃離子交換柱見圖B.1。

B.2電沉積槽裝配圖見圖B.2。

圖B.1玻璃萃取色層柱/玻璃離子交換柱

圖B.2電沉積槽裝配圖

1-蓋（有機(jī)玻璃或聚四氟乙烯）；2-液槽（有機(jī)玻璃或聚四氟乙烯）；3-陽極（鉑金絲φ1.5）；

4-底座（不銹鋼）；5-陰極（不銹鋼片，厚0.5mm）；6-墊片（不銹鋼片，厚0.2mm）